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11、孔连通泡沫铝制备工艺研究

日期:26-03-16     时间:02:48 来源: 益荣金属

11、孔连通泡沫铝制备工艺研究

(2)成型体烧结原理(蒸发—凝结原理)

为了讨论方便,取烧结系统中二个颗粒进行分析。在颗粒表面具有正的曲率半径,根据开尔文公式,该处的蒸气压比平面上大一些。而刚开始烧结的二个颗粒之间的联结处的形状,具有二个主曲率半径χρ其中χ是正曲率半径,而ρ为负曲率半径,于是开尔文式有如下形式:

ln(ρ1/ρ0)=(fM)(/RTd)(1/ρ+1/χ)

式中:

M 为相对分子质量;

d 为物料的密度; 

f 为表面张力;

R 为气体常数;

T 为温度。

ρ0,表示平面上的蒸气压,ρ1表示具有ρ、χ两个主曲率的曲面上的蒸气压。出于ρ为负值,而且ρ<<χ,所以必有ρ1<ρ0。这样,就造成颗粒表面处和颈部处的蒸气压差。

下面求颈部的体积V表面积A 和表面曲率半径ρ与 r和χ的关系式:

r²+(χ+ρ)²=(r+ρ)²     

展开并化简得:

χ²+2ρχ=2ρr

考虑到χ很小,ρ更小,二者相乘可忽略不计,故而

χ²=2ρrρ=χ²/2r              2)

同样条件下可以认为颈部圆弧长近似于1/2(π×2ρ),于是有颈部面积A为:

A=1/2(π×2ρ)· 2πχ=π²χ3       3)

r>>χ时可以近似地认为2h≈2ρ,于是颈部体积为:

V=πχ²·2ρ-2/3πh²(3r-h)

考虑到h≈ρ,并将h的立方项忽略,则有:

V=π²χ4/2                    4)

根据开尔文公式:

ln(p1/p0)=(Mf)(/RTd)(1/ρ+1/χ)

χ>>ρ时,上式变为:

ln(p1/p0)=(Mf)(/RTd)·(1/ρ)

利用数学公式1n(1+χ)≈χ,于是有:

ln(p1/p0)=ln(1+△p/p0)≈△p/p0

式中:  

d 物料的密度;

M 相对分子质量;

f 表面张力;

R 气体常数;

T 温度;

p0 平表面的蒸气压;

△P 平表面和曲表面的蒸气压差。

物质向颈部的凝结速度,可利用langmuir公式给出:

m=α△P(M/2πRT)1/2             6)

式中:

α凝结系数,接近于1。

凝结速度应当等于颈部体积的增加,即:

m·A/d=dV/dt                  7)

式中:  

A 颈部面积;

d 凝结下来的物质密度;

dV/dt 体积成长速率。

将式(3)、(4)、(5)、(6)代入式(7)可得:

d(πx4/dt)=△P(M/2πRT)1/2·A·l/d=Mfp0/RTdρ(M/2πRT)1/2·(π2χ3)/r·l/d·χ2/r·dx=[(f2M3P02)/2pπd4R3T3·πdt

两边积分,稍加整理得:

χ/r=[(3√π)·fM3/2P02/√2R2T2d2]1/3·r-2/3·t1/3                          (8)

(8)表明,按蒸发—凝结机理烧结时,颈部增长率x/r 与时间的1/3人方成比例,与颗粒半径的2/3次力成反比。由于中心距不变、颗粒半径不变,则式(8)等式右边除t以外皆为常数,设用k表示。

两边取对数可得到如下形式:

lgx/r=lgk+1/3lgt                                                  (9)

1gx/r作图应得到一直线,其斜率为1/3。

从以上原理可知,NaCl粒子在一定温度下烧结时(烧结初期阶段)粒子与粒子之间中心距不变,颗粒半径不变。因此NaCl粒子烧结成成型体之后,整个体积不发生变化一空隙率不发生变化,粒子与粒子之间接触稳固,连通性好,有利于制备孔隙率高、连通性好的泡沫铝。

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