日期:26-03-16 时间:02:48 来源: 益荣金属
11、孔连通泡沫铝制备工艺研究
(2)成型体烧结原理(蒸发—凝结原理)
为了讨论方便,取烧结系统中二个颗粒进行分析。在颗粒表面具有正的曲率半径,根据开尔文公式,该处的蒸气压比平面上大一些。而刚开始烧结的二个颗粒之间的联结处的形状,具有二个主曲率半径χ和ρ,其中χ是正曲率半径,而ρ为负曲率半径,于是开尔文式有如下形式:
ln(ρ1/ρ0)=(fM)(/RTd)(1/ρ+1/χ)
式中:
M 为相对分子质量;
d 为物料的密度;
f 为表面张力;
R 为气体常数;
T 为温度。
ρ0,表示平面上的蒸气压,ρ1,表示具有ρ、χ两个主曲率的曲面上的蒸气压。出于ρ为负值,而且ρ<<χ,所以必有ρ1<ρ0。这样,就造成颗粒表面处和颈部处的蒸气压差。
下面求颈部的体积V,表面积A 和表面曲率半径ρ与 r和χ的关系式:
r²+(χ+ρ)²=(r+ρ)²
展开并化简得:
χ²+2ρχ=2ρr
考虑到χ很小,ρ更小,二者相乘可忽略不计,故而
χ²=2ρr;ρ=χ²/2r (2)
同样条件下可以认为颈部圆弧长近似于1/2(π×2ρ),于是有颈部面积A为:
A=1/2(π×2ρ)· 2πχ=π²χ3 (3)
当r>>χ时可以近似地认为2h≈2ρ,于是颈部体积为:
V=πχ²·2ρ-2/3πh²(3r-h)
考虑到h≈ρ,并将h的立方项忽略,则有:
V=π²χ4/2 (4)
根据开尔文公式:
ln(p1/p0)=(Mf)(/RTd)(1/ρ+1/χ)
当χ>>ρ时,上式变为:
ln(p1/p0)=(Mf)(/RTd)·(1/ρ)
利用数学公式1n(1+χ)≈χ,于是有:
ln(p1/p0)=ln(1+△p/p0)≈△p/p0
式中:
d 物料的密度;
M 相对分子质量;
f 表面张力;
R 气体常数;
T 温度;
p0 平表面的蒸气压;
△P 平表面和曲表面的蒸气压差。
物质向颈部的凝结速度,可利用langmuir公式给出:
m=α△P(M/2πRT)1/2 (6)
式中:
α凝结系数,接近于1。
凝结速度应当等于颈部体积的增加,即:
m·A/d=dV/dt (7)
式中:
A 颈部面积;
d 凝结下来的物质密度;
dV/dt 体积成长速率。
将式(3)、(4)、(5)、(6)代入式(7)可得:
d(πx4/dt)=△P(M/2πRT)1/2·A·l/d=Mfp0/RTdρ(M/2πRT)1/2·(π2χ3)/r·l/d·χ2/r·dx=[(f2M3P02)/2pπd4R3T3·πdt
两边积分,稍加整理得:
χ/r=[(3√π)·fM3/2P02/√2R2T2d2]1/3·r-2/3·t1/3 (8)
式(8)表明,按蒸发—凝结机理烧结时,颈部增长率x/r 与时间的1/3人方成比例,与颗粒半径的2/3次力成反比。由于中心距不变、颗粒半径不变,则式(8)等式右边除t以外皆为常数,设用k表示。
两边取对数可得到如下形式:
lgx/r=lgk+1/3lgt (9)
对1gx/r作图应得到一直线,其斜率为1/3。
从以上原理可知,NaCl粒子在一定温度下烧结时(烧结初期阶段)粒子与粒子之间中心距不变,颗粒半径不变。因此NaCl粒子烧结成成型体之后,整个体积不发生变化一空隙率不发生变化,粒子与粒子之间接触稳固,连通性好,有利于制备孔隙率高、连通性好的泡沫铝。
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